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分析不锈钢凹槽管在酸性溶液中的电位变化

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 在正常条件下有些处于钝态的不锈钢凹槽管金属的电位当溶液的pH值增加时便移向负方,这是由于它们起的作用如同一个氢电极.这也就是为什么在缝隙中腐蚀要引起酸的消耗而使金属电位不正的原因,除非改变pH值使其增加至3.5-4以上,由于在缝隙中金属的电位值更负的结果.腐蚀电池开始反应出现电动势,于是当电解质酸化时缝隙中的金属变为阳极.它不像在中性电解质中出现的活化—钝化电池,这些电池可作为浓差电池,当外部的电极部分地保持活态时,它们也能在该条件下起作用.

  这只要把两个相似的电极连接并使其中的一个电极开始碱化电解质( 0.2N H2S04),就能很容易证明,电梳的方向指出,金属在更碱性的电解质中是阳极.这个关系保持在宽的pH范围内,只有在相当大的碱化作用(pH -12-13)下金属在更酸性的电解质中才变为阳极,这可解释为由于强碱的钝化作用,使电极电位移向正方.因此,这个电池在工作过程中一旦缝隙中的电解质更酸性化,它的有效性便随时间而减低,直到电解质的pH趋于相等,应当注意的是在缝隙中pH最大的变化是受水解过程所控制的,在最终分析时缝隙中的pH值固定在2.5-3.5的水平,这个数值比总体电解质大些.从图3-30中看出,它可促进宏观电池最有效的工作。

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